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襄陽橡膠在反復多次變形的條件下所產生的老化現象,叫做疲勞老化。橡膠的疲勞老化通常是由機械力、氧化和臭氧化三種因素共同作用而產生的。橡膠的疲勞老化,其實質是應力-化學變化過程。
橡膠產生疲勞老化的原因分析:
1)在機械力的作用下產生機械裂解反應。由于高分子聚合物的粘滯性,使橡膠在變形周期內,其松弛過程來不及完成,接著又進入到下一個變形周期,致使橡膠內部變形殘留應力不斷增加。當應力梯度較大時,便會出現分子鏈直接斷裂而生成自由基,由此而引發橡膠分子的氧化鏈反應。
2)在機械力的作用下,產生機械活化的氧化裂解反應。橡膠在反復變形時,其機械應力會使橡膠分子鏈中的原子價力減弱,因此降低了它的氧化反應活化能。于是,加速了橡膠分子的氧化裂解反應。氧化活化能的降低,就是在疲勞過程中,機械能轉化為化學能過程的結束。
3)在機械力的作用下,橡膠內部生熱加速了氧化反應。橡膠在反復變形時,產生滯后現象,引起內耗,從而使橡膠內部生熱,于是加速了橡膠的氧化鏈反應。
4)在疲勞過程中,加速了橡膠的臭氧龜裂。橡膠在周期性變形的疲勞老化過程中,伴隨著出現臭氧龜裂現象,此現象在高溫條件下則更為顯著。如高速行駛的汽車輪胎,其表面產生的龜裂,就是在疲勞過程中發生臭氧老化的結果。
對于橡膠疲勞老化的防護,是在膠料中加入一種屈撓-龜裂劑,其主要作用是提高橡膠在其疲勞過程中結構變化的穩定性,特別是在高溫條件下,這種龜裂劑能夠減緩應力活化所產生的氧化反應和臭氧化反應。有效的減少大多是一些酮和芳胺的縮合物(如防老化劑AW、BLE等)和對苯二胺類的防老劑。在膠料配方設計時,也常采用抗氧劑和抗臭氧劑并用,這也會對疲勞老化的防護產生良好的效果。